目前在我國(guó)，橡皮擦唯一可執(zhí)行的標(biāo)準(zhǔn)為輕工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)QB/T 2309-2010，標(biāo)準(zhǔn)中除對(duì)可遷移元素有限量要求外，僅涉及物理性能，而對(duì)于其中揮發(fā)性殘留物苯與苯系物的限量及檢測(cè)方法均未作出要求。此外，目前我國(guó)對(duì)于橡皮擦中有害揮發(fā)性苯及苯系物的檢測(cè)研究基本屬于空白。因此，針對(duì)橡皮擦產(chǎn)品質(zhì)量安全的監(jiān)管缺失，為完善該產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)，嚴(yán)格把關(guān)橡皮擦產(chǎn)品質(zhì)量，保護(hù)消費(fèi)者身體健康，研究開(kāi)發(fā)橡皮擦中苯及苯系物的檢測(cè)方法刻不容緩。本文采用目前對(duì)分離揮發(fā)性物質(zhì)較為先進(jìn)的頂空/氣相色譜法進(jìn)行樣品分析，大大節(jié)省了人力、物力及試劑的損耗，簡(jiǎn)化了前處理工序。同時(shí)通過(guò)對(duì)色譜條件、頂空條件以及樣品前處理方法的優(yōu)化，最終篩選出橡皮擦產(chǎn)品中8種揮發(fā)性苯及苯系物的快速分離分析方法，并加以方法學(xué)驗(yàn)證。
1 實(shí)驗(yàn)部分
1.1 儀器與試劑
氣相色譜儀；頂空進(jìn)樣器；電子分析天平；高速萬(wàn)能粉碎機(jī)。
8種苯及苯系物混標(biāo)：苯(純度99.7%，下同)、甲苯(99.9%)、乙苯(99.9%)、鄰-二甲苯(99.5%)、間-二甲苯(99.8%)、對(duì)-二甲苯(99%)、苯乙烯(99.9%)、異丙苯(99.8%)，溶劑為甲醇，濃度均為1 000 mg/L(1 mL)，o2si smart solutions。
1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及標(biāo)準(zhǔn)工作曲線繪制
將1 000 mg/L混標(biāo)溶液1 mL全部轉(zhuǎn)移至10 mL容量瓶中并用甲醇定容，即為100 mg/L標(biāo)準(zhǔn)中間工作液，再?gòu)臉?biāo)準(zhǔn)中間工作液中分別移取0.1，0.5，1.0，5.0 mL至10 mL容量瓶中，以甲醇定容，配制成濃度為1，5，10，50，100 mg/L的梯度標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。
設(shè)定統(tǒng)一取樣量為(2.000 0±0.001) g，分別從標(biāo)準(zhǔn)工作液中吸取100 μL進(jìn)樣，即將梯度標(biāo)準(zhǔn)工作溶液分別轉(zhuǎn)化為0.05，0.25，0.50，2.50，5.00 μg/g，利用濃度對(duì)峰面積繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
1.3 樣品處理
將橡皮擦用刀具破碎成粒徑為3～5 mm的長(zhǎng)方體顆粒，并準(zhǔn)確稱取樣品(2.0000±0.001) g于頂空進(jìn)樣瓶中待檢測(cè)。
1.4 儀器工作條件
1.4.1 色譜條件 色譜柱：DB-VRX(60 cm×0.250 mm×1.40 μm)；進(jìn)樣口溫度：250 ℃；分流比：10∶1；程序柱溫：70 ℃以4 ℃/min升至140 ℃，再以40 ℃/min升至220 ℃，保持3 min；柱流量：1 mL/min運(yùn)行2 min，以1 mL/min升至2 mL/min，保持15 min，再以2 mL/min升至3 mL/min，保持2 min；檢測(cè)器(FID)溫度：300 ℃。
1.4.2 頂空進(jìn)樣條件 樣品平衡溫度：150 ℃；定量環(huán)溫度：155 ℃；傳輸線溫度：160 ℃；樣品平衡時(shí)間：30 min；加壓時(shí)間：0.08 min；定量環(huán)填充時(shí)間：0.50 min；定量環(huán)平衡時(shí)間：0.05 min；進(jìn)樣時(shí)間：1.0 min；載氣壓力：103 kPa。
本文建立了頂空氣相色譜測(cè)定橡皮擦中揮發(fā)性苯及苯系物的分析方法，通過(guò)優(yōu)化樣品前處理過(guò)程和色譜條件，將樣品適當(dāng)破碎后，頂空/氣相色譜檢測(cè)。結(jié)果表明，該方法節(jié)省溶劑、環(huán)境友好、快速、簡(jiǎn)便，線性關(guān)系、靈敏度和穩(wěn)定性均良好。在0.05～5.00 μg/g線性范圍內(nèi)，其線性系數(shù)均大于0.999，檢出限為0.02～0.04 μg/g，平均回收率為91.9%～98.9%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于5%。市場(chǎng)監(jiān)測(cè)分析顯示，不同品牌不同品種橡皮擦產(chǎn)品中揮發(fā)性苯及苯系物含量差別迥異，市場(chǎng)總體較為安全，但加大對(duì)該類產(chǎn)品在該方面安全因素的監(jiān)管勢(shì)在必行。
我國(guó)市場(chǎng)上青少年兒童對(duì)橡皮擦的接觸量和需求量很大，其中揮發(fā)性苯及苯系物作為高風(fēng)險(xiǎn)因素在使用時(shí)造成的安全隱患不容小覷。鑒于目前疾病風(fēng)險(xiǎn)的低齡化，國(guó)內(nèi)對(duì)于橡皮擦產(chǎn)品中苯及苯系物限量標(biāo)準(zhǔn)及檢測(cè)方法的缺失，以及該類產(chǎn)品市場(chǎng)風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)的不到位，本研究建立了快速、簡(jiǎn)便，且具有良好重現(xiàn)性和穩(wěn)定性的頂空/氣相色譜分析方法，同時(shí)還對(duì)我國(guó)市場(chǎng)中常見(jiàn)品種的橡皮擦產(chǎn)品中揮發(fā)性苯及苯系物含量進(jìn)行了風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)。雖然目前該類產(chǎn)品在該方面使用情況總體較為安全，但部分商家為了吸引顧客，向其產(chǎn)品中添加的有害揮發(fā)性物質(zhì)增多，已對(duì)消費(fèi)者身體健康造成了威脅。針對(duì)該產(chǎn)品消費(fèi)人群的特殊性，以及為盡早完善橡皮擦產(chǎn)品安全性能指標(biāo)和標(biāo)準(zhǔn)提供依據(jù)，應(yīng)加強(qiáng)對(duì)其潛在安全性的關(guān)注，加大對(duì)其中揮發(fā)性苯及苯系物的檢測(cè)監(jiān)管力度。
