苯系物和揮發(fā)性鹵代烴均是環(huán)境優(yōu)先控制污染物，在環(huán)境中具有一定的殘留水平，易在生物體中富集和在人體中積累，具有較大的毒性，為“三致”物質(zhì)，會(huì)造成普遍的、長(zhǎng)期的和嚴(yán)重的中毒事件，對(duì)生態(tài)環(huán)境和人體健康構(gòu)成嚴(yán)重的威脅。水中苯系物的和揮發(fā)性鹵代烴分析方法主要有以下幾種：液-液萃取和靜態(tài)頂空-氣相色譜法，液-液萃取分析時(shí)間長(zhǎng)，靈敏度低，對(duì)環(huán)境造成二次污染。頂空進(jìn)樣法的檢測(cè)靈敏度相對(duì)較低，準(zhǔn)確度、精密度不高。吹掃捕集-氣相色譜法具有很多的優(yōu)點(diǎn)，如高靈敏度、高效率、取樣少，富集量大，檢測(cè)限低，操作簡(jiǎn)單等，因此在測(cè)定揮發(fā)性有機(jī)物中應(yīng)用的極為廣泛。目前，利用氣相色譜法對(duì)苯系物和揮發(fā)性鹵代烴兩類物質(zhì)都進(jìn)行單獨(dú)進(jìn)行分析，所需的時(shí)間較長(zhǎng)，本試驗(yàn)對(duì)利用氣相色譜儀實(shí)現(xiàn)對(duì)苯系物和揮發(fā)性鹵代烴的同步測(cè)定進(jìn)行研究，以提高檢測(cè)分析效率。
1、校準(zhǔn)曲線的繪制
分別準(zhǔn)確量取苯系物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液和揮發(fā)性鹵代烴混合標(biāo)準(zhǔn)溶液各100～800 μL甲醇中混勻配制成標(biāo)混合標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)使用液, 密封后于4 ℃下冰箱中保存?zhèn)溆?，分別取0、5 μL、10 μL、30 μL 和50 μL和100 μL的混合標(biāo)準(zhǔn)使用液于100 mL容量瓶中配制成標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。按選定條件測(cè)試，以保留時(shí)間定性，峰面積定量，用外標(biāo)法計(jì)算樣品中各種苯系物的濃度,并進(jìn)行線性回歸計(jì)算。
2、樣品采集與保存
取經(jīng)120 ℃烘烤的吹掃瓶至現(xiàn)場(chǎng)，緩慢注入水樣至充滿(避免有氣泡)，立即蓋上瓶塞，同時(shí)用實(shí)驗(yàn)室超純水充滿采樣瓶作為現(xiàn)場(chǎng)空白，密封低溫保存(0～4 ℃)，盡快分析。
3、色譜條件優(yōu)化
3.1、色譜柱的選擇
色譜柱、溫度、載氣流量是影響氣相色譜分離效果、分析時(shí)間及靈敏度的主要因素。由于對(duì)二甲苯和間二甲苯為同分異構(gòu)體，其特征峰幾乎完全一致，對(duì)兩種物質(zhì)進(jìn)行完全分離是一個(gè)難題。試驗(yàn)分別選取了強(qiáng)極性色譜柱、中等極性色譜柱和弱極性色譜柱毛細(xì)管柱進(jìn)行對(duì)比。三氯甲烷等揮發(fā)性鹵代烴組分幾乎全都是弱極性化合物，依相似相溶的原理選擇固定液，應(yīng)該優(yōu)先選擇弱極性柱。
3.2、柱流量
當(dāng)CP-WAX52CB的柱流量為0.5 mL/min時(shí)，各物質(zhì)的分離效果良好，但柱頭壓力比較低，對(duì)最早和最晚出峰的苯和苯乙烯的測(cè)定準(zhǔn)確度造成不良影響。若柱流量大于3.0 mL/min，則間二甲苯和對(duì)二甲苯不能達(dá)到基線分離，當(dāng)柱流量設(shè)定為1.0 mL/min時(shí)，所有待測(cè)成分均分離良好，因此設(shè)定柱流量1.0 mL/min。
3.3、吹掃流速的選擇
吹掃流速越大，吹出的效率也越高，但過(guò)大的流速也會(huì)將捕集在吸附劑或冷阱中被分離出來(lái)的成分吹散，對(duì)捕集效率影響很大。分別對(duì)吹掃流速為30、35、40、45、50 mL/min進(jìn)行了試驗(yàn)，結(jié)果表明吹掃流速在40 mL/min時(shí)各色譜峰的面積最大，而40 mL/min以上的流速峰面積顯著減少，表明樣品的捕集受吹掃流速過(guò)影響很大，這樣會(huì)損失很多的樣品。
3.4、吹掃時(shí)間的選擇
對(duì)樣品的延長(zhǎng)吹掃時(shí)間，可以富集樣品中更多的目標(biāo)化合物，分離度越高，重現(xiàn)性越好。分別試驗(yàn)了6、8、10、12、14 min 的吹掃時(shí)間，結(jié)果表明吹掃時(shí)間過(guò)短，可能由于吹掃不完全而影響分離率；但吹掃時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，其中少量樣品就可能從Trap管中吹走進(jìn)而使響應(yīng)值偏低。當(dāng)吹掃時(shí)間在8 min以下時(shí)，各組分的峰面積隨吹掃時(shí)間增加增大，吹掃時(shí)間8～10 min之間是峰面積沒(méi)有明顯的變化，吹掃超過(guò)10 min時(shí)各目標(biāo)組分幾乎全部被吹出。
3.5、解吸溫度
在一定溫度范圍內(nèi)，解吸溫度越高分離物越易脫附，越容易將揮發(fā)性有機(jī)物傳到氣相色譜柱中，產(chǎn)生尖銳的色譜峰，峰面積就越大。延長(zhǎng)解吸時(shí)間可以提高脫附程度，并向穩(wěn)定趨近，但是如果解吸溫度太高，解吸時(shí)間太長(zhǎng)就會(huì)造導(dǎo)致吸附劑分解，減少吸附劑使用時(shí)間，所以本試驗(yàn)選擇解吸溫度為200 ℃。
3.6、解吸時(shí)間
解吸溫度一定時(shí)，解吸的完全程度隨著解吸時(shí)間增加而增加，并逐漸趨向于穩(wěn)定，穩(wěn)定再增加解吸時(shí)間對(duì)解吸沒(méi)有明顯的影響。如果解吸時(shí)間太短，解吸就不完全，分析結(jié)果偏低。通過(guò)試驗(yàn)可知，解吸時(shí)間在4～5 min之間是，各組分的峰面積沒(méi)有明顯的變化，但是縮短解吸時(shí)間就會(huì)減少水分傳送到分析柱，從而導(dǎo)致色譜峰形狀的改進(jìn)及使靈敏度增強(qiáng)，因此選擇4 min為我們最佳的解吸時(shí)間。
本文建立了水中苯系物和揮發(fā)性鹵代烴含量的PT-GC分析方法。8種苯系物的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.54%～2.27%之間，回收率在90.0%～106%之間，最低檢出限在0.4～0.8 μg/L之間，5種鹵代烴的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.46%～4.85%之間，回收率在92.0%～104%之間，最低檢出限在0.01～0.05 μg/L之間，本方法具有較高的精密度和準(zhǔn)確度。在所建立的PT-GC條件下，8種苯系物和5中揮發(fā)性鹵代烴實(shí)現(xiàn)完全基線分離，峰形對(duì)稱，沒(méi)有干擾峰，提高了方法的準(zhǔn)確度和靈敏度，有效地縮短了分析時(shí)間，減少了有機(jī)溶劑的使用量，方法的線性范圍寬，適用于水中苯系物和揮發(fā)性鹵代烴的測(cè)定。
